Ten portret został namalowany w parze z portretem samego księcia Golitsina, ponieważ sądzono, że będą wisieć obok siebie i symbolizować parę spółgłosek. Księżniczka jest przedstawiona w półobrocie do męża, wpisana w płótno do pasa. Wygląda bardzo majestatycznie, jak przystało na jej status. Za nią jest zachmurzone niebo. Księżniczka jest przedstawiona w owalu na prostokątnym płótnie. Ma na sobie luksusową, ciężką szkarłatną sukienkę, której kolor wydaje się świecić. Widać na nim duże zapięcia z rubinów na nadgarstkach, a także piękny cenny medalion na piersi.
Ten medalion wyraźnie przedstawia wizerunek samego Piotra Wielkiego. Płaszcz jest przerzucony na szykowną sukienkę w dość malowniczy sposób. Najprawdopodobniej płaszcz był wykonany z aksamitu. Jej wygląd i ubranie są tak majestatyczne, że wydają się bardziej do siebie pasować, niż jej niepozorny mąż pasował jej w życiu. Głowa księżniczki jest przedstawiona w trzech wymiarach, a artystka stara się to podkreślić, aby jej rzeźbiarska siła i ciężar były widoczne.
Jednocześnie sukienka odsłania całą szyję i część klatki piersiowej, zajmując sporo miejsca na płótnie, tworząc tym samym dość malowniczą część i przekazując wizerunek silnej i niezależnej kobiety. Jednak wspaniałe ubrania nie wyglądają zbyt dobrze na tle obniżonych kącików ust, jakby w oczekiwaniu na płacz i smutne zmęczone oczy. Połączenie tych dwóch chwil tworzy dość mocny i prawdziwy obraz księżniczki, w którym kryje się szczególna głębia tej kobiety. Była także bliską powierniczką samej Katarzyny, po tym jak została ekskomunikowana z sądu z nieistotnych powodów i ponownie przybliżyła.
Opis obrazu Andrieja Matwejewa «Portret Golicyny»